Direct template macrobicyclization of three aliphatic, aromatic and dichlorine-containing a-dioxime molecules with 4-pyridinylboronic acid on a Fe2+ ion as a matrix afforded the first macrobicyclic tris-dioximates with 4-pyridinyl apical substituents. Pyridinyl-functionilized iron (II) clathrochelates emerge as first homogeneous electrocatalysts of hydrogen evolution at low pH; varying their ribbed substituents allows designing electrocatalysts with better performance and stability in harsh near-industrial conditions.
КЛАТРОХЕЛАТНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ЖЕЛЕЗА (II) ‒ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНЫЕ ЭЛЕКТРОКАТАЛИЗАТОРЫ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРОДА ПРИ НИЗКИХ ЗНАЧЕНИЯХ PH
Темплатной конденсацией алифатических и ароматических α-диоксимов, а также дихлороглиоксима с 4-пиридинилборной кислотой на матрице – ионе железа (II) – синтезированы новые 4-пиридилборатные макробициклические комплексы железа (II), являющиеся эффективными электрокатализаторами реакции 2H+/H2 в водных растворах при pH 1 – 4. Получены трис-диоксиматные клатрохелаты железа (II) с различными электронодонорными и электроноакцепторными реберными заместителями, в том числе с терминальными реакционноспособными группами для иммобилизации на поверхности рабочего электрода, изучена их активность в реакции электрокаталитического получения молекулярного водорода и предложен механизм этой реакции.